При каких условиях реальные газы подчиняются закону Бойля-Мариотта?
Для РАЗРЕЖЕННЫХ газов закон Бойля — Мариотта выполняется с высокой степенью точности. Т.е. при условии, что молекулы газа не сталкиваются друг с другом. При бОльших плотностях возинкают существенные отклонения.
Еще добавлю для сомневающихся:
Бойля - Мариотта закон,
один из основных газовых законов, согласно которому при постоянной температуре объём V данной массы идеального газа обратно пропорционален его давлению р, т. е. pV = C = const (рис. 1). Постоянная С пропорциональна массе газа (числу молей) и его абсолютной температуре.
Закон установлен по опытным данным английским учёным Р. Бойлем (1662) и независимо от него французским учёным Э. Мариоттом (1676).
Б.-М. з. следует из кинетической теории газов, если принять, что размеры молекул пренебрежимо малы по сравнению с расстоянием между ними и отсутствует межмолекулярное взаимодействие. Иными словами, Б.-М. з. выполняется строго для идеального газа. Для реальных газов, у которых влиянием размеров молекул и их взаимодействием пренебрегать нельзя, Б.-М. з. выполняется приближённо (рис. 2), тем лучше, чем дальше от критического состояния находится газ.
Источник - БСЭ. Поспорить с этим источником трудно.
Как только молекулы газа перестают сталкиваться друг с другом, закон Бояля-Мариотта (да и другие тоже) ПЕРЕСТАЮТ выполняться. Потому что образуется технический вакуум. А все законы идеальных газов (распределени Максвелла и прочие больлцманы) выводятся как раз из столкновений молекул ДРУГ С ДРУГОМ.
Условие выполнения закона - это предположение нулевого объёма молекулы, а вовсе не нулевые солкновения. То есть это сравнительно низкие плотности газа, но ещё такие, при которых технический вакуум НЕ ДОСТИГАЕТСЯ.