Тем временем (1) пожилой хозяин (2) на лице (3) которого (4) было написано истинное добродушие (5) с искренним участием расспрашивал меня о путешествии.
1) Ставим запятую, потому что вводное слово 2)запятая между частями сложного предложения 5)закончилось придаточное предложение и дальше идёт простое ( получается, придаточное внутри главного)