МилостИвый почему буква и?

Одинаковое пиши одинаково. Любую морфему проверяй той же морфемой. Безударный гласный в ней проверяй ударным в ней. Учитывай возможность отклонений в форме.
Милостивый - какой, прилагательное.
Милостив-ая - окончание отрубаем, оно нам не нужно, буква не в нём.
Милостив-ый - ИМЕЮЩИЙ МИЛОСТЬ, изменился суффикс ИВ. В прилагательном.
Ищем прилагательное со значением "имеющий качество, признак" и с ударением на этом суффиксе.
Парш-Ив-ый (от "паршА"). сон-лИв-ый, счаст-лИв-ый.
Учитываем, что Л нередко "приклеивается" к концу корня или началу суффикса. Ещё раз проверяем варианты на близость значений. СчастЛИВый - ИМЕЮЩИЙ счастье, паршИВый - ИМЕЮЩИЙ паршу, сонЛИВый - склонный ко сну. Первые два вполне совпадают, последний близок.
Проверка закончена.