Может ли употребляться оператор else без if ?

Нет.
if без else может.

Да, else может использоваться с другими операторами (если такие есть в языке). Например, в Pascal это case.

Если же речь конкретно о конструкции if..else, то ответ "нет". Только if без else допустИм, но не наоборот.