В чем разница между системными вызовами и обычными библиотеками (string, iostream...) ?

библиотеки это удобный интерфейс к системным вызовам

Системный уходит выполняться в привилегированный режим. Происходит переключение контекста и работа от имени ядра / драйвера

Системные вызовы - это вызовы функций операционной системы (API). Программа, использующая такие вызовы в исходном коде, не будет работать на другой ОС (её нельзя даже откомпилировать для другой ОС).
Библиотеки скрывают разницу между операционными системами и более удобны в использовании. Библиотечные функции при необходимости вызывают функции ОС.
Для работы класса string системные вызовы не нужны (если не учитывать выделение памяти).