Если банкомат ошибся, выдал не те купюры, то узнают ли об этом в банке (Приватбанк)

Узнают, конечно, самое позднее при следующей инкассации, когда будет недостача, по всей видимости большая, раз перепутали номинал кассеты и Вы, наверняка, не одна из таких "счастливчиков". Поднять историю операций не трудно, и в скором времени получите уведомление о необходимости либо вернуть наличными по-хорошему, либо о принудительном списании с карты. Тратить их Вы не имеете право, так как Вы же понимаете, что списалась со счета одна сумма, а выдал банкомат другую, поэтому если Вы откажетесь возвращать, это чревато заявлением о мошенничестве со стороны банка.