Татьяна Иванова
Гений
(56767)
15 лет назад
Привожу отрывок из своих лекций по общей химии (остались со студенческих времен) .
Произведение растворимости (ПР) - это величина, равная произведению концентраций ионов в растворе труднорастворимого электролита. Эта величина характеризует растворимость данного вещества: чем больше растворимость, тем больше концентрация ионов и ПР.
ПР не зависит от концентрации, т. е. может использоваться не только для чистого раствора электролита, но и любого другого насыщенного раствора с ионами данного электролита и любыми другими ионами или веществами.
ПР применяют для растворов труднорастворимых солей, т. к. :
1) Практически все соли - сильные электролиты, и можно считать, что вся соль в растворе находится в виде ионов.
2) В случае хорошо растворимого электролита (например, KCl) можно приготовить насыщенный раствор, но концентрация в нем ионов так велика, что они образуют ионные пары. Поэтому для хорошо растворимых сильных электролитов вместо ПР используют К (а) - произведение активности ионов. Но расчет этот сложен, т. к. для концентрированных растворов сильных электролитов неприменимы многие математические выражения из закона действия масс. Поэтому ПР без учета К (а) является постоянной величиной только для малорастворимых электролитов.
ПР зависит от температуры: с ростом температуры ПР обычно возрастает, т. к. увеличивается растворимость.
На практике с помощью ПР можно вычислить растворимость вещества s.
Пример 1. Надо определить растворимость хлорида серебра.
Запись выражения для ПР следующая: ПР = [Ag+]*[Cl-]. Растворимость этого вещества равна его молярной концентрации в растворе: s(AgCl) = c(AgCl). Согласно уравнению диссоциации соли: AgCl = Ag+ + Cl- (вместо знака равенства - знак обратимости!) , с [Ag+] = c[Cl-] = c[AgCl] = s
Тогда ПР (AgCl) = s^2, т. е. растворимость хлорида серебра равна корню квадратному из его произведения растворимости.
Пример 2. Записать выражение для произведения растворимости сульфида серебра Ag2S.
ПР (Ag2S) = [Ag+]^2 * [S2-]
[Ag+] = 2s; [S2-] = s
ПР (Ag2S) = (2s)^2 * s = 4s^3
Итак, в общем виде выражение для ПР вещества АnBm (n и m - индексы) , которое диссоциирует в соответствии с уравнением: AnBm = nA m+ + mB n- (m+ и n- - заряды ионов) , выглядит так:
ПР (AnBm) = ns^n * ms^m = mns^(m+n)
Хотя ПР является мерой растворимости (s), нельзя сравнивать растворимость веществ только на основании сравнения величины их ПР. Это возможно только в том случае, если электролиты относятся к одному типу - тогда на основании сравнения ПР можно определить, какой из электролитов растворен в наименьшей степени.
Зная ПР, можно определить, будет ли выпадать данная соль в осадок.
Пример 3. Образуется ли осадок при смешении равных объемов 5*10^-3 M раствора CaCl2 и 5*10^-3 М раствора Na2SO4. ПР (CaSO4) = 6*10^-5.
Уравнение реакции образования осадка сульфата кальция:
CaCl2 + Na2SO4 = CaSO4 + 2NaCl
Осадок выпадет, если [Ca2+]*[SO4 2-] > ПР
Т. к. смешали 2 раствора с одинаковой концентрацией, то произошло их разбавление в 2 раза, т. е. концентрация ионов Ca2+ и SO4 2- уменьшилась в 2 раза:
[Ca2+]*[SO4 2-] = 2,5*10^-3 * 2,5*10^-3 = 6,25*10^-6 < 6*10^-5
Т. к. произведение концентраций ионов кальция и сульфат-ионов меньше произведения растворимости сульфата кальция, то в данных условиях эта соль в осадок не выпадает.
С помощью ПР можно доказать, что добавление в раствор сильного электролита, содержащего одноименный ион, приводит к уменьшению растворимости труднорастворимой соли.
Например, ПР (BaSO4) = 10^-10, тогда s = 10^-5 моль/л (квадратному корню из ПР) . К раствору добавили сульфат натрия, [Na2SO4] = 0,1 моль/л.
По принципу Ле Шателье, из-за увеличения [SO4 2-] равновесие диссоциации сульфата бария сместится влево, и ПР = [Ba2+]*[SO4 2-] = s1*(s1 + 0,1)
т. к. s1 << 0,1, то ПР = s1*[Na2SO4]
s1 = ПР/[Na2SO4] = 10^-10 : 0,1 = 10^-9 моль/л
Т. е. растворимость сульфата бария уменьшилась в 10 000 раз. Этим эффектом широко пользуются на практике для более полного осаждения солей.
- Произведение растворимости.