Как на php к почте поставить аватарку свое фото?

Никак, это почтовый сервис получателя аватарки рисует)
На мейл. ру - к примеру, я добавил gravatar на тот почтовый адрес, с которого письма отправляю на сервере, через несколько дней мейл. ру подтянул его и стал отображать рядом с этими письмами.

Аватарку можно ставить в ТЕЛЕ самого письма, например, в подписи.
Это работает, если письмо использует разметку HTML.