Чем отличается сложный союз от составного?

Ничем, это одно и то же. По строению союзы бывают простыми (состоят из одного слова, например: а, и, но и др.) и составными (по-другому - сложными) (состоят из нескольких слов, например: несмотря на то что, потому что, как будто и др.).