Можно назначить объекту несколько разных материалов, а каждый материал назначить определенному участку модели. Для этого в режиме редактирования выделяете нужную часть модели (нужные грани), выбираете нужный вам слот материала и нажимаете Assign.
Вот пример. По умолчанию материал из первого слота (White) применяется ко всем граням объекта. Я добавил второй слот (Green), выделил одну грань куба и нажал Assign. Теперь в режиме Material Preview (клавиша Z для выбора режима отображения) я вижу зеленую грань.
