В вашем коде есть несколько моментов, которые могут вызвать проблемы. Во-первых, вы используете класс `Label`, но не импортировали его. Вам нужно добавить `Label` в ваш импорт из `tkinter`. Вот как должен выглядеть исправленный код:
python
import tkinter
from tkinter import Label
from PIL import Image, ImageTk
root = tkinter.Tk()
img = ImageTk.PhotoImage(file='start.png')
imgLabel = Label(root, image=img, borderwidth=0)
imgLabel.place(relx=0.5, rely=0.6, anchor='n')
root.mainloop()
Также убедитесь, что файл `start.png` находится в той же директории, что и ваш скрипт, или укажите полный путь к файлу. Если проблема не решится, проверьте, нет ли ошибок в консоли, которые могут дать больше информации о том, что именно не работает.