Виктория
Просветленный
(41964)
15 лет назад
Гидроксид хрома (2) - Сr(ОН) 2 – вещество желтого цвета, плохо растворимо в воде, с ярко выраженным основным характером, поэтому взаимодействует с кислотами:
Сr(ОН) 2 + Н2SО4 = СrSO4 + 2Н2О
Как Cr2О3, так и отвечающие ей соли обычно получают не из металла, а путем восстановления производных шестивалентного хрома, например, по реакции:
К2Сr2O7 + 3 SO2 + Н2SO4 = К2SO4 + Сr2(SO4)3 + Н2O
Из солей сесквиоксида хрома (с катионом Сг3) наиболее интересны хромовые квасцы — тёмно-фиолетовое кристаллическое соединение состава К2SО4•Cr2(SО4)3•24Н2О.
Действием NН4OН на раствор Сr2(SO4)3 может быть получен серо-синий осадок малорастворимого в воде гидрата гемиоксида хрома [Сr(ОН) 3]. Последний имеет ясно выраженный амфотерный характер. С кислотами он дает соли трёхвалентного хрома, а при действии сильных щелочей — соли хромистой кислоты [НСrО2, т. е. Сr(ОН) 3 — Н2О] с анионом СгО2, называемые хромитами. Например:
Сr(ОН) 3 + 3 НСl = СrСl3 + 3 Н2О
Сr(ОН) 3 + КОН = КСrО2 + 2 Н2О
Таким образом, для растворённой части гидроксида хрома одновременно имеют место следующие равновесия:
Сr3+ + 3 OH Cr(ОН) 3 Н3СrО3 НСrО2 + Н2ОН+ + СrO2 + Н2O
При добавлении кислот (Н+) эти равновесия смещаются влево, при добавлении щелочей (ОН+) — вправо.
Сама по себе электролитическая диссоциация Сr(ОН) 3 и по тому и по другому направлению невелика, так как и основные, и особенно кислотные свойства гидроксида хрома выражены довольно слабо. Поэтому соли трехвалентного хрома подвергаются в растворах значительному гидролизу, а растворимые хромиты при отсутствии достаточного избытка щелочи гидролизованы практически нацело. Примером нерастворимого в воде хромита может служить природный хромистый железняк Fe(CrО2)2.
Если в кислой среде производные шестивалентного хрома легко восстанавливаются до наиболее устойчивых при этих условиях солей Сr3, то в щелочной среде производные трехвалентного хрома довольно легко окисляются до хроматов свободными галогенами, пероксидом водорода и т. д. , например, по реакциям:
2 КСrО2 + 3 Вr2 + 8 КОН = 6 КВr + 2 К2СrО4 + 4 Н2О
Сr2(SO4)3 + 3 Н2О2 + 10 NаОН = 3 Nа2SO4 + 2 Nа2СrО4 + 8 Н2О
Однако под действием кислорода воздуха окисление не идет.
Соли сесквиоксида хрома применяются главным образом в качестве протрав при крашении тканей и для хромового дубления кож. Большинство их хорошо растворимо в воде. С химической стороны эти соли интересны тем, что цвет их растворов меняется в зависимости от условий (температуры раствора, его концентрации, кислотности и т. д. ) от зелёного до фиолетового. В частности, на холоду обычно наблюдается сине-фиолетовая окраска, а при нагревании — зелёная. Такое изменение окраски связано с различной гидратацией иона Сr3. В кристаллическом состоянии большинство солей Сr3 имеет фиолетовый цвет, но некоторые известны в обеих формах. Осаждение Сr(ОН) 3 из их растворов под действием щелочей начинается при рН 5,3. Полная константа основной диссоциации гидроксида хрома (по схеме Сr(ОН) 3 Cr3+ + 3 ОН) оценивается в 7•1031, а константа первой ступени кислотной диссоциации по схеме:
Сr(ОН) 3 Н+ + СrО2 + Н2О
составляет 9•1017.
Образующиеся при растворении Сr(ОН) 3 в сильных щелочах хромиты могут производиться не только от НСrО2, но и от более богатых водой форм гидроксида хрома. Некоторые из солей последнего типа, например, зелёный Na3СrО3•3Н2О, были выделены.