Это зависит исключительно от того, что именно Вы хотите сказать.
1. Посредством электронной связи = при помощи электронной связи
2. По средствам (кому-либо/чему-либо) = (кто-то/что-то) может себе позволить.. .(а дальше по смыслу, что именно может себе позволить)
Подозреваю, что Вам нужен именно первый вариант.
Например:
Они общались посредством электронной связи = "Они посылали друг другу письма по электронной почте" / "они общались в чате" и т. д.
Посредством - это предлог, служебная часть речи, то есть не отвечает ни на какие вопросы и служит лишь для выражения отношений между зависящими друг от друга словами. То есть к нему нельзя поставить вопрос. При этом если Вы думаете, что к этому слову можно поставить вопрос как? , то сразу спешу разочаровать Вас - этот вопрос относится к слову "связи" + предлог "посредством".
Загляните сюда - пример с юмором