Означает ли проба 750 на кольце,что оно именно из золота 750 пробы,а не позолочёно?

Да! По ГОСТу проба ставится на основной металл. То есть, если стоит проба 750, то изделие выполнено именно из этого сплава, если, конечно, это не подделка.
На позолоченных вещах указываются иные пробы. Если позолочено серебро, то на изделии будет стоять проба серебра (отличается от золотой по форме) , как правило 925, или 875. Если же позолочен не драгоценный металл, то пробы вообще быть не должно!