Почему не выполняется газовый закон для насыщенного пара ?

насыщенный пар - вода, т. е. уже жидкость в мелкокапельном виде.

Потому что закон выполняется только при условии отсутствия фазовых переходов, а насыщенный пар при малейшем понижении температуры выделяет воду и энергосодержание газа снижается.