Файл php.ini располагается непосредственно в каталоге с распакованным PHP. Там же, где php.exe (если мы говорим про Windows).
Но есть нюанс: по умолчанию в этом каталоге есть только файлы php.ini-development и php.ini-production. Один из них нужно вручную переименовать, поменяв расширение на ".ini", без "-development" или "-production".