Если я правильно тебя понимаю, то создаешь новый материал (ПКМ в окне project, create/material). У этого материала в инспекторе, сверху находишь Shader. Там выбираешь Skybox/6 Sided.

Прокидываешь текстуры 6 текстур сторон.

Далее сверху заходишь в Windows/Rendering/Lighting. Там переходишь в пункт Environment. Находишь там Skybox Material и прокидываешь туда созданный материал.
