Почему окна домов днем кажутся темными, т.е. темнее, чем наружные стены, даже если стены выкрашены темной краской?

Потому что свет, падающий на наружную стену дома отражается однократно и достигает глаз наблюдателя. Падая же на поверхность стекла, которая разделяет две прозрачные среды, т.е. воздух/стекло, малая часть света отражается, а основная попадает в помещение, где многократно диффузно отражается от стен, рассеиваясь, и обратно не выходит. На зрение действует разница интенсивности светового излучения от стен и от окна.
При сумерках или темноте, если включить в помещении источник света, большая часть его проходит сквозь прозрачное стекло и наблюдатель его видит. А на наружные стены световые лучи не попадают, т. к. нет наружного освещения.
Если взять шар или кубик из белого материала и проделать в нём отверстие, внутри он тоже будет ощущаться глазами чёрным.
Аналогично обстоит дело с хрусталиком глаз - он нам кажется чёрным внутри. Физики эту модель называют абсолютно чёрным телом (АЧТ).