NaHSiO3 - гидросиликат натрия, правильное название?

Да.

Такого соединения не существует, но теоретически оно будет называться по-вашему.

нет, есть ортосиликаты и метасиликаты, а гидросиликатов не существует в природе. Это гео-термин, который подразумевает некие минералы из класса гидросиликатов, в которые включены очень много сложных веществ