Снежный Ветер
Мастер
(1923)
11 часов назад
Дано соотношение:
Cp - Cv = p + (∂U/∂V)Tp (1)
и уравнение энергии для газа Ван-дер-Ваальса:
Uvdw = Uid - a(N/V)²V (2)
где Uid = CvRT + U0 (3) — энергия идеального газа.
Нам нужно найти явное выражение для Cp - Cv, используя (1), (2) и (3).
Сначала найдём (∂U/∂V)T из (2) и (3):
U = CvRT + U0 - a(N/V)²V (∂U/∂V)T = (∂(CvRT + U0 - a(N/V)²V)/∂V)T = 2a(N/V)² - a(N/V)² = a(N/V)²
Теперь подставим это в (1):
Cp - Cv = p + a(N/V)²p
Для газа Ван-дер-Ваальса уравнение состояния имеет вид:
(p + a(N/V)²)(V - Nb) = NRT
Чтобы найти (∂V/∂T)p, продифференцируем уравнение состояния по T при постоянном p:
[(∂p/∂T)V + a(N/V)²](V - Nb) + (p + a(N/V)²)(∂V/∂T)p - Nb(∂V/∂T)p = NR
Поскольку (∂p/∂T)V = NR/(V-Nb) (из уравнения состояния), получаем:
[NR/(V - Nb) + (∂(a(N/V)²)/∂T)V](V - Nb) + (p + a(N/V)²)(∂V/∂T)p - Nb(∂V/∂T)p = NR
Обратите внимание, что (∂(a(N/V)²)/∂T)V = 0, так как a, N и V не зависят от T.
Упростим:
NR + (p + a(N/V)² - Nb/(V-Nb))(∂V/∂T)p = NR
(p + a(N/V)² - Nb/(V-Nb))(∂V/∂T)p = 0
Если p + a(N/V)² - Nb/(V-Nb) ≠ 0, то (∂V/∂T)p = 0. В принципе, это возможно только при очень специфических условиях. Однако более реалистично считать, что (∂V/∂T)p выражается через производную от уравнения Ван-дер-Ваальса, которую сложнее вычислить аналитически.
Поэтому точное аналитическое решение для Cp - Cv найти сложно. Приходится прибегать к численным методам или приближенным решениям, например, используя разложение уравнения состояния в ряд Тейлора вокруг некоторой точки.
Ответ, который мы получили, является неполным из-за сложности нахождения (∂V/∂T)p аналитически для уравнения состояния Ван-дер-Ваальса. Для полного решения необходимы дополнительные приближения или численное моделирование.